本发明涉及一种采用原子转移自由基沉淀聚合法制备单分散的聚合物微球树脂的方法。所述的聚合物微球是交联度为50～95％的多烯类单体与其它功能性单烯类单体的共聚物微球，其粒径为200纳米至5微米，粒径多分散度≤1.03。上述聚合物微球是通过原子转移自由基沉淀聚合法制备的，微球表面带有原子转移自由基聚合活性引发基团，可进一步进行表面修饰。本发明具有条件简单、易于操作、原料价格便宜、表面活性基团含量可控的特点。所得单分散的“活性”纳米/微米聚合物微球可用于色谱柱的填料、药物缓释、以及催化剂和生物活性分子的载体。