本发明公开了一种基于EPR技术检测一价铜的方法，属于微量元素检测技术领域，包括以下步骤：将自由基和Cu+的不同螯合配体经一步偶联反应相连得到EPR探针；向含有EPR探针溶液中加入Cu+时，EPR探针的单峰谱线两侧出现了新的四峰EPR谱线，该四峰谱线可归属为Cu+的特异性EPR信号，通过Cu+特异性EPR谱线的峰高或峰面积可对体系中Cu+的含量进行准确定量。本发明可以通过EPR技术实现对于Cu+的特异性定量检测与成像，同时区分性检测Cu+与Cu2+，且通过EPR检测Cu+的特异性更高，定量更精准。