本发明公开了一种纳米复合凝胶基质多层织物防刺复合材料及其制备方法，制备方法包括以下步骤：将聚醚F127二丙烯酸酯溶解在溶剂中，搅拌至少12小时，再在搅拌条件下，加入羟基磷灰石纳米粒子，调节温度至0～10℃，再加入单体、引发剂和促进剂，通入氮气至少15min以进行氮气鼓泡，得到纳米复合水凝胶，将多层浸渍有所述纳米复合水凝胶的芳纶织物叠放在一起，真空环境静置至少24小时，得到纳米复合凝胶基质多层织物防刺复合材料。纳米复合水凝胶与织物结合形成的防刺材料受到破坏后，纤维的破坏不可恢复，而织物里的水凝胶可以自修复一部分，因此自愈后的纳米复合凝胶基质多层织物防刺复合材料仍旧具有一定的防刺效果。