本发明公开了一种PSi/石墨烯光催化复合材料的制备方法，包括以下步骤：将PSi均匀分散至无水乙醇中，再在所述无水乙醇中加入硅烷偶联剂并均匀混合，再加入石墨烯乙醇溶液，搅拌4～6小时，抽滤后真空环境下烘干，得到PSi/石墨烯光催化复合材料，其中，所述硅烷偶联剂由3-氨丙基三乙氧基硅烷、乙醇和水均匀混合而成；所述3-氨丙基三乙氧基硅烷、PSi与所述石墨烯乙醇溶液中石墨烯质量份数的比为0.03：1：0.0005。本发明的制备方法简单，本发明的PSi/石墨烯光催化复合材料光解水产氢的性能为纯PSi光催化材料光解水产氢的性能的1.3倍。